Die einzige Problematik in der Konstellation sehe ich, wie andere wohl auch, in der Person des Chefs. Wenn er die nötige Reife besitzt, dass er damit umgehen kann, dass es eine einmalige Situation war, oder dass er hin und wieder oder auch öfter ein 'Nein' akzeptieren kann, finde ich grundsätzlich nichts verwerfliches daran.
Ansonsten kann sowohl ein bestimmender aber auch ein unterwürfiger Mensch sehr unangenehm werden, wenn man ihm die Befriedigung seines Triebes verwehrt.
Wenn ihr wirklich eine offene Beziehung führt, ist es ja wohl ihr gutes Recht, jedem beliebigen Mann einen zu blasen, wenn ihr danach ist. So verstehe ich es.
Klären würde ich allerdings in diesem besonderen Fall, wie ihr Chef mit dieser neuen 'Chef-Angestellten' Beziehung umgeht. Allerdings solltest du darauf achten, dass du ihn nicht kompromittierst. Nicht, dass sie tatsächlich noch ihren Job verliert.